這一期我們來講講氣體同位素比值測量中所用到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
氣體同位素比值測量所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為三類:
第一類是primary reference material或者叫 international standard。
這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可能是天然的、合成的,甚至是不存在的,它一般無法購買,只是作為國際統(tǒng)一的同位素刻度標(biāo)尺而存在,例如:δ13C對應(yīng)VPDB (Vienna-Pee Dee Belemnite) ,δ15N對應(yīng)Air-N2,δ18O對應(yīng)VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water) ,δ2H對應(yīng)VSMOW,δ34S對應(yīng)VCDT (Vienna-Canyon Diablo Troilite) 。需要說明的是VSMOW的前身是SMOW,SMOW本身是不存在的,只是人為定義它的H和O同位素δ值為0(1961年H.Craig等人定義),后來人們用蒸餾海水和普通水混合人為做出了值很接近SMOW的水樣并重新命名為VSMOW(1968年),并把它做為H和O水樣的primary reference material。18O同位素的標(biāo)尺既可以是VSMOW(水溶液)也可以是VPDB(碳酸鹽樣品中的氧),二者需要經(jīng)過如下公式轉(zhuǎn)化:δ18OVSMOW=(1.0309×δ18OVPDB)+ 30.9(Hut,1987)。
第二類是reference material。
這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常是天然的或者是合成的某種化合物,并且足夠均勻,它的值是根據(jù)primary reference material標(biāo)定而來,并且可以從市場上買到。目前國際上通用的同位素reference material大部分是由國際原子能機(jī)構(gòu)(IAEA),美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所(NIST),歐盟標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與測量研究所(IRMM)研制的。其中IAEA和NIST從1960年就開始合作共同發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),他們二者的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是通用的。例如IAEA-CH-6(IAEA和NIST共同發(fā)布),GISP(IAEA和NIST共同發(fā)布),NBS18(IAEA和NIST共同發(fā)布),BCR658(IRMM發(fā)布),USGS24(IAEA和NIST共同發(fā)布)這些都是reference material。這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)非常重要,通常在文獻(xiàn)中作為數(shù)據(jù)是否標(biāo)準(zhǔn)化的依據(jù)存在;
第三類是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)樣品,也叫internal laboratory standard。
這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由各個(gè)實(shí)驗(yàn)室自己制備的,也稱工作標(biāo)準(zhǔn)樣品,或?qū)嶒?yàn)室標(biāo)準(zhǔn)樣品。這類物質(zhì)原料易得并且均一,可能與待測樣品成分接近。實(shí)驗(yàn)室可以根據(jù)平時(shí)測定樣品的詳情和特征,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的規(guī)范程序,選取合適的材料進(jìn)行制備,由reference material標(biāo)定,并經(jīng)多家比對測試后給出工作標(biāo)準(zhǔn)樣品的同位素參考值和不確定度,然后作為質(zhì)譜實(shí)驗(yàn)室QC使用。例如,可以選取小麥粉或玉米粉,在烘干經(jīng)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室比對測試定值后即可以作為植物樣品的碳、氮同位素比值測定的QC。
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